ola... para bloquear contas no postfix é bem simples...
va no diretorio
/etc/postfix
dentro deste diretorio tem um arquivo chamado access, talvez tenha um access.db tambem, mas por enquanto nao iremos falar dele. abra o arquivo access e dite ele desta forma:
joao@qualquer.com.br REJECT
use esta sintaxe para bloquear qualquer e-mail desejado. Após salvar o arquivo utilze o seguinte comando,.
postmap access
isto fara com que seja gerado o access.db, depois é só parar e startar o postfix novamente..falow ..
obs. para barrar ou liberar por ip de uma olhada no arquivo main.cf dentro do /etc/postfix, la tem um parametro chamado mynetworks=...qualquer duvida da um grito,,no que pudermos ajudar estaremos ai.