Parceiro segundo a galera do conectiva isso não é possível mas vc pode alterar a senha no painel de controle como informou o amigo ghenri o que não é nada elegante além de gerar uma confusão. Informando ao ghenri que o parametro unix password sync = yes não impede que se altere a senha no painel de controle este parametro serve para sincronizar o senha que vc alterar no windows com a do sistema linux o que é muito util quando vc tb possui um servidor de correio por exemplo.
Vc pode usar uma solução que usei que serve não só pra vc alterar a senha do samba mas tb do squid.
Baixe o pacote do changepassword no site http://freshmeat.net/ e boa sorte.