Fiz pesquisa e não consegui encontrar uma forma de adicionar usuário PPPOE utilizarem o web proxy do mikrotik, então depois de muita peleja consegui ai vai a dica:

PS: essa dica servirá para clientes que ja tem o hotspot com web-proxy e quer adicionar o pppoe no cache.
vá até

/ip firewall nat
add action=redirect chain=dstnat comment="REDIRECIONA-WEB-PROXY PPPOE" \
disabled=no dst-port=80 protocol=tcp src-address=10.10.0.0/24 to-ports=\
3174

add action=masquerade chain=srcnat comment="MASCARAR PPPOE" disabled=no \
src-address=10.10.0.0/24

depois vá até a aba ip depois web-proxy

na aba acsess permita que o range de ip do seu pppoe acesse o web-proxy

/ip proxy access
add action=allow comment="" disabled=no src-address=10.10.0.0/24

Onde 10.10.0.0/24 range de ip dos clientes pppoe
3124 porta do web-proxy.

espero ter ajudado.